皇马和多特蒙德是上赛季欧冠决赛的参赛球队。他们在这一轮再次相遇。这场比赛可以说就像过山车一样，而创造这场逆转的人就是多特蒙德的年轻教练沙欣。上半场比赛，多特蒙德是把握机会能力较强的球队。皇马后防线在5分钟内连续被分散。马伦和吉滕斯分别为多特蒙德进球。落后两球的皇马从梦中惊醒。他们开始发起一波攻击。伯纳乌球场的门框两次帮助主队。然而，转折点在下半场出现了。曾效力皇马的多特蒙德主帅沙欣在第55分钟用中卫安东换下了此前表现完美的边锋吉滕斯。看来他还想把胜利守住。然而，这种替代就像是自然的替代。手脚断了的皇马，不再畏惧对手的反击，随后发起了围攻。换人仅7分钟，皇马就扳平比分。此后，再次想要加强进攻的多特蒙德，果然遭遇连败。最终，维尼修斯完成帽子戏法，吕迪格和巴斯克斯各进一球，皇马以二比五逆转对手。
首个比赛日的另一场强强对话在都灵安联球场举行。尤文图斯连续两轮对阵德甲球队都遭遇点球和红牌13/14赛季欧冠，但这一次，他们最终还是输了。竞赛。初生牛犊不怕虎的斯图加特从比赛一开始就是较为积极的一方，但尤文图斯的防守值得信赖，顶住了对手一波又一波的进攻。下半场，斯图加特有两次打破僵局的机会。先是翁达夫的进球因手球被判无效，随后达尼洛在禁区内的犯规给了对方点球，也吃到了第二张黄牌。他被罚下场，但此役表现出色的门将佩兰再次拯救了球队。他扑出了米约的点球。但尽管佩兰全场比赛做出9次扑救，却无法为球队带来一分，因为斯图加特的替补比拉尔·图雷在第92分钟完成了制胜球。最终，斯图加特击败斑马军团，送给对手赛季首败。与此同时，斯图加特也获得了本赛季欧冠首胜。
巴黎圣日耳曼被公认为本赛季欧冠引援最差的球队。不过，此役对阵欧冠八个对手中实力相对较弱的埃因霍温，巴黎却没有取得胜利。主场作战的巴黎圣日耳曼是场上机会较多的球队。然而，他们在第34分钟首先失球。荷兰荷甲队领头羊简单进攻攻入一球。诺亚·朗纳凌空抽射。打破门。主场落后的巴黎随后围攻对手。他们出手不少，但效率不高。直到第55分钟，巴黎扳平比分，阿什拉夫外围远射洞穿胯部连续破门。随后巴黎继续围攻，却再也无法进球。全场比赛26次射门仅取得1球。最终，巴黎圣日耳曼主场与埃因霍温打成平手13/14赛季欧冠，近4场各项赛事仅取得1场胜利。
在欧冠新赛制开始之前，谁能想到，欧冠赛场不长的阿斯顿维拉能够成为第一支在首轮取得三连胜的球队，甚至保级。干净的床单。击败拜仁后，阿斯顿维拉继续在维拉公园挑战上赛季的意甲黑马博洛尼亚。在经历了相对焦灼的上半场后，队长麦金以直接任意球打破了僵局。此前一直替补登场的哥伦比亚人杜兰本场比赛被埃梅里任命为首发。这位20岁的年轻人不负众望。僵局打破后9分钟，他扩大了优势。最终，阿斯顿维拉主场2-0击败博洛尼亚，首个比赛日后暂居积分榜榜首。
第二个比赛日最受关注的比赛是巴塞罗那和拜仁慕尼黑之间的比赛。赛前两队的战绩都是一胜一负，所以这场比赛对于双方来说都非常重要。面对老东家，弗里克做好了充分的准备。他们的球队一开始就完成了闪电战，拉菲尼亚进球了。随后，巴萨大胆高位防守，导致拜仁多次陷入越位陷阱，但南星在第18分钟扳平比分。拜仁抓住了巴塞罗那身后的空间。不过，拜仁并没有乘胜追击。第36分钟，他们的防守再次火力全开，莱万多夫斯基攻破主场破门。半场结束前，拉菲尼亚再进一球，巴萨已经在主场确立了胜局。下半场，拜仁一度想要进攻，但他们的防守再次被击穿。拉菲尼亚完成帽子戏法。最终，巴萨主场4-1复仇拜仁。
前两轮取得胜利的利物浦希望成为继阿斯顿维拉之后下一支保持全胜的球队。他们此役的对手是此前两场比赛全部输掉的RB莱比锡。匈牙利队长索博斯莱也进入了球队的首发阵容。本场比赛他将对阵国家队队友奥尔班和古拉西奇。牢牢占据优势的利物浦在第27分钟打破僵局。萨拉赫助攻努涅斯进球。莱比锡下半场加强了进攻，但本场比赛他们的运气不太好。奥蓬达的两个进球都因越位而被判无效。最终13/14赛季欧冠，利物浦客场击败莱比锡，以净胜球劣势排名积分榜第二。
【联赛第三轮阶段成绩】
(25)AC 米兰 3-1 布鲁日 (26)
(4) 摩纳哥 5-1 贝尔格莱德红星 (33)
(32) 格拉茨风暴 0-2 葡萄牙体育 (8)
（12）皇马5-2多特蒙德（11）
() 巴黎圣日耳曼 1-1 PSV 埃因霍温 ()
（14）尤文图斯 0-1 斯图加特（18）
(24) 赫罗纳 2-0 布拉迪斯拉发 (36)
(1) 阿斯顿维拉 2-0 博洛尼亚 (29)
(9) 阿森纳 1-0 顿涅茨克矿工 (30)
(5) 布雷斯特 1-1 勒沃库森 (6)
(17) 亚特兰大 0-0 凯尔特人 (20)
(13) 本菲卡 1-3 费耶诺德 (16)
（10）巴塞罗那4-1拜仁慕尼黑（23）
（3）曼城5-0布拉格斯巴达（21）
(27)马德里竞技 1-3 里尔 (15)
(31)RB莱比锡 0-1 利物浦 (2)
(35) 萨尔茨堡红牛 0-2 萨格勒布迪纳摩 (22)
(34)年轻男孩 0-1 国际米兰 (7)
【联赛阶段第3轮最佳球员】7-维尼修斯（皇家马德里）
24岁的维尼修斯被多家媒体认为是今年金球奖的获得者。在球队5-2逆转多特蒙德的比赛中，皇马边锋用帽子戏法证明了自己的能力，攻入一球。球队的第2个、第4个和第5个进球，后两个进球展现了他的个人能力。
【联赛第三轮最佳进球】58'哈兰德（曼城5-0布拉格斯巴达）
这是一个充满想象力的目标。哈兰德的空中后脚跟进球不禁让人想起另一位北欧中锋伊布。他也利用这个进球取得了进球。将分差缩小为两球，确保曼城主场获胜。
【联赛阶段第4轮赛程】（北京时间/中欧时间）
2024.11.06 01:45/2024.11.05 18:45
布拉迪斯拉发 VS 萨格勒布迪纳摩
PSV 埃因霍温 VS 赫罗纳
2024.11.06 04:00/2024.11.05 21:00
博洛尼亚 vs 摩纳哥
凯尔特人VS莱比锡RB
葡萄牙体育 vs 曼城
多特蒙德 vs 格拉茨风暴
里尔 vs 尤文图斯
利物浦 vs 勒沃库森
皇家马德里 vs AC 米兰
2024.11.07 01:45/2024.11.06 18:45
布鲁日 vs 阿斯顿维拉
顿涅茨克矿工 VS 伯尔尼青年男孩
2024.11.07 04:00/2024.11.06 21:00
斯图加特 vs 亚特兰大
布拉格斯巴达 vs 布雷斯特
巴黎圣日耳曼 VS 马德里竞技
国际米兰 VS 阿森纳
费耶诺德 VS 萨尔茨堡红牛
贝尔格莱德红星 VS 巴塞罗那
拜仁慕尼黑 VS 本菲卡